जिस समास में पूर्व पद अव्यय हो (जैसे कि प्रति, यथा, आ, अनु, भर, बे, आदि) उसे अव्ययीभाव समास कहते हैं। दूसरे समासों की तुलना में इस समास की पहचान विद्यार्थी सरलता से कर सकते हैं।
अव्ययीभाव समास के उदाहरण
| समस्तपद | विग्रह |
| अनुरूप | रूप के योग्य |
| आजन्म | जन्म से लेकर |
| आजीवन | जीवन पर्यंत (तक) |
| आमरण | मरण तक |
| एकाएक | अचानक, अकस्मात |
| गली-गली | प्रत्येक गली |
| दिनोंदिन | कुछ (या दिन) ही दिन में |
| द्वार-द्वार | हर एक द्वार |
| प्रतिदिन | हर दिन |
| प्रतिपल | हर पल |
| प्रतिवर्ष | वर्ष-वर्ष (हर वर्ष) |
| प्रत्यक्ष | आँखों के सामने |
| प्रत्येक | एक-एक |
| बीचोंबीच | बीच-ही-बीच में |
| बेखटके | बिना खटके के (आशंका के) |
| भरपूर | पूरा भरा हुआ |
| भरपेट | पेटभर |
| यथाक्रम | क्रम के अनुसार |
| यथानियम | नियम के अनुसार |
| यथाशक्ति | शक्ति के अनुसार |
| यथाशीघ्र | जितना शीघ्र हो सके |
| यथासमय | समय के अनुसार |
| यथोचित | जितना उचित हो |
| रातोंरात | रात-ही-रात में |
| साफ-साफ | बिल्कुल स्पष्ट |
| हर घड़ी | घड़ी-घड़ी या प्रत्येक घड़ी |
